1937年南京沦陷前夕，爱国学生楚香雪协同地下党男友吴兵设局刺杀汉奸，却被暗恋自己的大学同学梁冬哥无意撞破。梁不但错手杀死吴兵，更卷入一起军事泄密的惊天大案，身陷死牢。南京失守，命悬一线的梁冬哥侥幸越狱，不明真相的他还救出了奄奄一息的狱友——汉奸特务李丙元。在逃亡路上，梁冬哥结识了对他一见钟情的女孩李婉，两人陷入日军魔爪后又被国民党特工队长楚立言所救。梁冬哥加入了这支抗日队伍，被训练为一名身怀绝技的特工。
1949年，中国以及这片土地上的人民迎来了最为关键的一年。共产党势如破竹，在三大战役上接连取得胜利，国民党方面则溃不成军，抓紧一切时间抢夺物资，撤离大陆。作为全国金融中心的上海，更成为各方势力争夺、搜刮的重点。时任国民政府中央银行秘书处处长的黄铭受命运送巨额黄金前往台湾，起身为地下党的儿子黄以轩（郭晓冬 饰）则试图策反父亲前往解放区，而以轩的姐夫孙世安（姜武 饰）——国民党上海情报站副站长在得知消息后百般阻拦，与黄氏父子展开连番明争暗斗。
小白蛇白夭夭初化人身，对世间的一切都感到懵懂无知，在九奚山修仙的紫宣不懂情却偏偏爱上了小白。历经了生死离别，紫宣转世成药师宫宫上许宣，在桃花节和白夭夭邂逅，历经波折两人终成眷属。但白夭夭为救许宣盗取仙草，触犯天条，病愈的许宣忆起前尘往事，只身救回夭夭。师妹冷凝嫉妒白夭夭，引得蛟龙出世，为祸人间。白夭夭为了自我救赎，被齐霄镇压于雷峰塔下，许宣悲痛欲绝...
