美丽温柔的董晓晗（殷桃 饰）拥有让所有人欣羡的家庭和幸福，她的丈夫方凯（冯远征 饰）是兴安集团分公司的总经理，情投意合、无话不说的闺蜜乔煜（马雅舒 饰）则是兴安集团董事长的女儿，公私两层关系让本来工作勤苦的方凯备受器重，前途无量。然而大学时代的一次事故让方凯丧失了性能力，这也成为晓晗幸福人生中唯一一抹暗色。在方凯海外进修期间，她和乔煜以及乔煜的发小陈峰（邓超 饰）进山游玩，暴雨倾盆的时刻这位人妻与帅气阳刚的陈峰发生了不该发生的故事。当晓晗想要斩断情丝之时，却发现自己已经深陷情感泥潭……
曾经的黑社会成员，现在的商人——韩泰成（宋承宪 饰）的人生充满着神秘和曲折。而他人生第一次感受到恋爱感觉的时刻，便是在黑社会时期的一次经历。七年前，韩泰成受帮派要求，去一家书社要账。书店的老板徐京旭欠了黑社会高利贷，知道父亲欠下巨额债款的女儿徐美道（申世京 饰）为了家人，决定把自己献给韩泰成。在美道身上，泰成看到了自己年幼时的影子。于是，他默默资助起了美道及其弟弟美俊的学费，希望美道不要像他这样走上歧路。但有一天，美道被黑社会抓走，泰成奋力相救，以背上的一道疤为代价，泰成拾回了记忆，也脱离了组织，成为了一名出色的商人。而这时，他又再次和美道相遇。恋情就此展开……
上海首富余佛影的孙子余创世因失恋，酒后开枪把表妹雷晓冬的恋人、自己的情敌给打死了。而这一切恰巧被沈紫君看到。沈紫君的哥哥沈心池在巡捕房当差，他为了讨好余佛影，便暗示沈紫君修改口供，好为余创世开脱罪责，然而妹妹坚决不从。余创世闻之气急败坏，并与沈紫君结下了冤仇。
1936年12月，震惊中外的西安事变爆发，为逼蒋抗日，国共双方达成了一系列协议。即将在陆军学校毕业的冉华（李卓霖 饰）被同学宁鹏飞（夏添 饰）泄露地下党身份，招致当局厉查，冉的未婚妻石莉（章雯淇 饰）全家也遭株连，冉的胞弟冉国（黄伟 饰）无处藏身，只好落草为寇。七七事变后，冉华与鹏飞响应抗日统一战线号召，冰释前嫌，一同走上抗日道路。期间，邓梅（储小蕾 饰）爱上冉华，无奈他心中始终放不下石莉。1945年日寇投降，当年联手抗战的冉华与鹏飞再次站到不同的立场。鹏飞的女友、冉华之妹冉辛（单薇 饰）在内战中牺牲，这时全国即将解放。冉华随大军南下，石莉和冉国受鹏飞蛊惑对解放军产生了误解......
孙大雷（李光洁 饰）和苏芸（赵子琪 饰）相恋多年，却依旧逃不脱离婚的命运。离婚之后，两人的一双儿女由苏芸照顾。某日，苏芸得知自己由于工作的关系即将前往香港一年，无法照料孩子们，而在这个节骨眼上，本应该承担抚养责任的孙大雷居然懦弱的退缩了。苏芸的男友黄新华（高亚麟 饰）接手照料起了两个孩子，这一举动激起了孙大雷的好胜心，他决定同这个男人一决高下。然而，从来没有带过孩子的孙大雷不仅惹出了许多的麻烦和笑话，还在误会之中同儿女产生了矛盾，看着孩子们心中的天平渐渐向踏实可靠的黄新华倾斜而去，孙大雷的心里只能干着急。
该剧讲述初入江湖的古灵精怪少女战清泓和表面是狂荡不羁的病娇公子、实则身怀家族仇恨、谋略颇深的林放以及贵族出身却向往江湖的温宥之间的江湖军事爱情故事。
本剧集分为《连城》、《侠女》、《辛十四娘》、《宦娘》四个篇章组成，通过几位奇女子富有传奇色彩的命运，讲述了四段凄美动人的奇幻故事。《连城》讲述书香世家之后连城（范文芳饰）与穷书生乔生（吴奇隆饰）之间的凄美爱情故事；《侠女》讲述侠女（林家宇饰）与顾相如（陈晓东饰）间的爱恨 情仇；《辛十四娘》则讲述了一段狐仙辛十四娘（刘诗诗饰）与凡人冯生（TAE饰）间感天动地的人狐之恋；《宦娘》讲述千金小姐赵宦娘（孙莉饰）与当红小生温如春（潘粤明饰）因父母不同意而决定双双殉情的悲情故事。38集古装爱情电视剧《聊斋奇女子》取材于古典名著《聊斋志异》，由吴奇隆、范文芳、瞿颖、潘粤明、孙莉、陈晓东、刘诗诗、TAE、李倩等倾情演绎。
